Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Initialising ...
Simonnet, M.; 鈴木 伸一; 宮崎 有史*; 小林 徹; 横山 啓一; 矢板 毅
Solvent Extraction and Ion Exchange, 38(4), p.430 - 440, 2020/00
被引用回数：18 パーセンタイル：69.03(Chemistry, Multidisciplinary)Separation of lanthanides is especially challenging because of their chemical similarities. Therefore, improving the separation process is essential. In this work, we present the effect of the counterion nature on the lanthanide extraction by a 1,10-phenanthroline derivative, the 
-octyl--tolyl-1,10-phenanthroline-2-carboxamide. Modification of the counterion yields a drastic change in selectivity, with a shift in the maximum of extraction from the light lanthanides (Pr, Nd, Sm) in nitrate system to the heavy lanthanides (Dy, Ho) in perchlorate system. Other salts (NaCl, NaNO
) showed a gradual increase in extraction along the whole lanthanide series, or no effect (NaSO
). The difference was explained by different coordination in the organic phase. The reversed behaviour depending on the anion is especially interesting because a cycling extraction/back-extraction of light lanthanides in nitrate/chloride media or a cycling extraction/back-extraction of heavy lanthanides in perchlorate/nitrate media can enhance the separation factors of respectively Nd and Dy/Ho.
Simonnet, M.; 宮崎 有史*; 鈴木 伸一; 矢板 毅
Solvent Extraction and Ion Exchange, 37(1), p.81 - 95, 2019/00
被引用回数：5 パーセンタイル：21.69(Chemistry, Multidisciplinary)Cesium extraction from acidic media by seven dialkoxy-calix[4]arene-crown-6 compounds in several diluents was studied. 2-Nonanone was found to be a suitable diluent for cesium extraction. Nitric acid concentration variation reveals a maximum distribution ratio, whose position depends on extractant and diluent. This maximum was explained quantitatively by a competitive extraction of H
. An analytical mass-action extraction model accounting for activity effects is proposed that fits correctly the different datasets. The analysis showed a nitrate hyper-stoichiometry in alkyl ketone diluents. This effect yields efficient back-extraction at low acidity. Benzo substitution on the crown ether lowers nitric acid extraction, improves sodium separation, but also degrades potassium and rubidium separation.
矢板 毅; 館盛 勝一
Radiochimica Acta, 73(1), p.27 - 33, 1996/00
Tetra(p)tolylmethylene diphosphine dioxide (TTMDPDO)による硝酸溶液からのランタノイドの抽出分配比を測定した。抽出剤濃度依存性の観点から、おもに軽ランタノイドで主にTTMDPDOが4配位で、重ランタノイドで3配位の錯体を形成していることが推定された。各硝酸濃度での、ランタノイド間の抽出挙動を比較するために抽出分配比のランタノイドパターンについて検討したところ、原子番号の順にテトラド効果を示しながら分配比が減少することが分かった。また、テトラド効果は、軽ランタノイドで強く、重ランタノイドで弱く現れており、3配位錯体において金属-配位子結合が、4配位錯体に比べ共有結合性が強いということが推定れた。このことは、これら錯体の配位サイトであるフォスフォリル基の赤外吸収スペクトルの測定結果とも矛盾しないことが明らかとなった。
-ray-induced polymerization in various solvents, 3; Selective degradation study with ozone新井 英彦; 山口 康市; 三友 宏*; 栗山 将
J.Polym.Sci.,Polym.Phys.Ed., 16(5), p.841 - 850, 1978/05
エチルアルコール、2,2,5-トリメチルペタン等各種溶媒中で生成したガンマ線重合ポリエチレンの微細構造をオゾン酸化法により研究した。これらのポリマーのオゾン酸化物のGPCカーブには2つの山が現われ、各々の山に対応する分子量の比は1:2であった。オゾン処理時間と共に各山の分子量は低下したが、その比はほとんど不変であった。これらのことは、それらのポリマーが、不規則に折りたたまれた分子鎖の結晶から成ることを示している。X線長周期は重合温度の上昇と共に減少したが、溶媒の種類にはほとんど影響されなかった。この事実は、重合中の結晶化は、kinetic factorの影響を受けにくいことを示している。
-ray-induced polymerization in various solvents新井 英彦; 和田 武*; 栗山 将
J.Appl.Polym.Sci., 22(12), p.3485 - 3493, 1978/00
被引用回数：0エチル、n-ブチル、第三ブチルアルコール、2.2.4-トリメチルペンタン、2.2.5-トリメチルへキサン、シクロヘキサン中線重合で生成したポリエチレンの微細構造をdifferential scanning calorimeterで検討した。生成ポリマーの融解曲線は室温重合物では鋭い1重ピークであるが、重合温度が高くなると二重もしくは多重ピークであった。この1重から二重ピークに移る重合温度は溶媒の種類によって異なり、重合中の過冷却度と関係があることを示した。また、重合温度とともに融点、融解熱が減少したが、これは重合温度が高くなると、短鎖分岐が増加することで説明される。
和田 武*; 渡辺 光崇; 武久 正昭; 町 末男
Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 12(8), p.1585 - 1608, 1974/08
媒体として、エタノール、n-ブタノール、第三ブタノール、シクロヘキサン、2.2.4-トリメチルペンタン、2.2.5-トリメチルヘキサンを用いたエチレンの放射線重合に対する温度の影響について検討した。反応温度は3~180
Cで行なったが、低温領域での温度の影響は媒体によって著しく異なる。塊状重合や第三ブタノール中重合ではみかけの活性化エネルギーは負であるが、2.2.5-トリメチルヘキサンやシクロヘキサンでは正の値になる。重合反応の加速現象も媒体の効果を受ける。さらに塊状重合や第三ブタノール中重合の40~60Cでの重合で生成したポリマーの分子量分布はバイモダルであった。一方、高温領域での反応挙動は均一系重合的であり、媒体の影響はほとんどみられない。このように低温での媒体の影響は析出系重合における生長鎖の析出状態への物理的影響に基くものであると考えられる。分子量分布がバイモダルになるのは反応性の異なる二つの物理状態での重合が起ると推論した。
樋川 智洋; 津幡 靖宏; 甲斐 健師; 木村 崇弘; 松村 達郎
no journal, ,
マイナーアクチノイド分離プロセスの成立性の評価に向け、抽出溶媒への吸収線量をPHITSコードを用いて計算した。LETに注目した結果、溶媒へのエネルギー付与は低LET放射線による寄与が支配的になることを明らかにした。実験的に得られるG値を用いることで、プロセス中での抽出剤の分解量および分解生成物の生成量を評価できることを示した。
樋川 智洋; 津幡 靖宏; 甲斐 健師; 木村 崇弘; 伴 康俊; 鈴木 英哉; 筒井 菜緒; 宝徳 忍; 松村 達郎
no journal, ,
マイナーアクチノイド分離プロセスで用いられる抽出剤の耐放射線性能評価に向け、抽出溶媒へのエネルギー付与過程をPHITSコードを用いてシミュレーションした。その結果、低LET部によるエネルギー付与が高LET部より大きいことがわかった。また実験的に得られるG値を用いることで、プロセス中での抽出剤の分解量を評価できることを示唆した。
Simonnet, M.; 宮崎 有史*; 鈴木 伸一; 小林 徹; 土井 玲祐; 塩飽 秀啓; 矢板 毅
no journal, ,
Cs is one of the highest heat generators in nuclear waste. Removing it prior to deep geological disposal can thus help reducing the necessary volumes and costs of the final repository. This isotope is also one of the main contaminants that was released during the Fukushima Nuclear Power Plant accident. Liquid-liquid extraction can be a suitable method for decontamination. In this study, seven different extractants from the calix-mono-crown-arene family have been compared as respect to distribution ratio, separation factors and closer atoms distances to cesium. Distribution ratios also strongly depend on diluent nature. EXAFS study was thus conducted on two extractants in chloroform and 2-nonanone to investigate whether diluent nature can impact the cesium-ligand complex itself. Spectra showed that whilst no difference was observed on the first coordination shell, diluent nature impacted the second shell. However, oxygen positions remained similar in both diluents, leading to a probable change in benzene 
-electron interaction with cesium.
Simonnet, M.; 小林 徹; 鈴木 伸一; 矢板 毅
no journal, ,
Efficient separation of rare-earth elements has recently been under a renewed interest. One of the most common elemental separation method is liquid-liquid extraction, for which the state of the art is wide due to the similarities with the studies on actinides separation from lanthanides. Therefore, many different extractants can be found in literature, among which 1,10-phenanthroline-based ligands have shown a strong ability for the extraction of trivalent elements. In this study, we focused on 1,10-phenanthroline carboxamide compounds, because they can selectively extract one lanthanide from the series, with the nature of this lanthanide dependent on the extractant structure. Some compounds were tested in different media, and it was found that the nature of the diluent and the composition of the aqueous feed also yield to a maximum shift among the lanthanide series. This study thus aims at emphasizing diluent effect on lanthanide extraction by 1,10-phenanthroline carboxamide ligands.
Simonnet, M.; 宮崎 有史*; 鈴木 伸一; 矢板 毅
no journal, ,
Cs is a troublesome fission product for both nuclear waste reprocessing and the cleaning of contaminated areas (Fukushima). Because Cs belongs to the alkali elements, it is hard to separate from Na and K, whose natural abundances are high. Calixarenes crown-ether were found to be efficient alkali extractants, with the alkali selectivity determined by the number of ether functions. It was found that ligands with 6 ether functions are optimum for cesium whilst 4 is optimum for Na, yielding great Na separation factors. However, the resulting high oxygen contents yields a low solubility in aliphatic diluents. Different diluents were thus used in literature, such as alcohols, ketones, chloroform, nitrophenylalkylether or dodecane with a modifier. Whilst the distribution ratios greatly varied along with the diluent, few studies focused on understanding this phenomenon. The aim of the present work is thus to study the diluent effect at both macroscopic (distribution ratio and separation factor comparison) and microscopic (EXAFS analysis) scales. For the latter study, two diluents, chloroform and 2-nonanone, were chosen. Their properties (density, viscosity, dielectric constant, water solubility) are all different, except from the calixarene crown-ether solubility which is high in both cases. Additional interactions between the diluent and the counterion were also investigated. The study focuses on acidic aqueous solutions only.
